摘要
以碱渣—矿渣—生石灰固化污泥用作填埋场临时覆盖材料为背景,开展不同渗滤液浓度、浸泡时间和碱渣掺量条件下固化污泥性质的研究,探讨渗滤液浸泡对固化污泥长期性能的影响规律及微观机理。结果表明:固化污泥在渗滤液中长期浸泡时,生成钙钒石和水化硅酸钙等物质,试样强度随浸泡时间的增加而增大,固化污泥有较好的耐久性;但当碱渣掺量60%的试样浸泡210 d时,试样中生成大量的碳酸钙和不同尺寸的钙钒石,结构变得疏松,试样出现裂隙,强度大幅降低,低于垃圾填埋场临时覆盖材料强度要求,碱渣掺量过多对固化污泥的长期强度不利。渗滤液对固化污泥有一定的侵蚀性,固化污泥强度随渗滤液浓度的增大而降低。固化污泥具有结构性,不同渗滤液浓度和浸泡时间下固化污泥结构屈服应力变化与强度变化规律基本一致。在渗滤液长期浸泡过程中,碱渣—矿渣—生石灰对污泥和渗滤液中的铬、铜、铅、砷等污染物可起到稳定作用。
随着城市的迅速发展,不同规模的污水处理厂日益增多,污水处理能力持续增长,但也产生了大量污泥。城市建设统计年鉴显示,2019年中国城镇污水处理厂数量达2 471座,污水处理总量为5.26×1
学者们对固化污泥作为填埋场覆盖材料时的性质进行了大量研究。常用的固化材料除水泥和石灰等传统固化剂外,粉煤灰、钢渣、电石渣、磷石膏、垃圾焚烧灰等废弃物也被广泛研究,这些固化剂对于降低污泥含水率和压缩性、提高污泥强度都有一定效
生活垃圾填埋场产生的渗滤液是一种成分复杂、难以处理的高有机、高氨氮污水,且渗滤液COD、氨氮等指标可随填埋时间的推移而不断变
碱渣作为氨碱法制碱过程中排放的一种废弃物,堆存处置过程中易造成土壤盐渍化、空气粉尘及地下水污
笔者在前期研究基础上,开展填埋场渗滤液长期浸泡作用下碱渣—矿渣—生石灰固化污泥的无侧限抗压强度和固结等试验,研究固化污泥强度性质随渗滤液浓度、浸泡时间和碱渣掺量的变化规律,结合核磁共振(NMR)、X-射线衍射(XRD)及扫描电子显微镜(SEM)等微观测试结果探讨渗滤液对固化污泥性质的作用机理,为碱渣固化污泥作为垃圾填埋场临时覆盖材料的应用提供理论支持。
试验所用脱水污泥取自武汉东湖生活污水处理厂,为灰黑色泥状物质,其基本物理性质指标见
含水率/% | 有机质含量/% | pH值 | 密度/ (g·c | 液限/% | 塑限/% | 塑性指数/% |
---|---|---|---|---|---|---|
566.0 | 35 | 6.45 | 1.1 | 380.3 | 62.9 | 317.39 |
试验材料 | 化学组成/% | |||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
CaO | Fe2O3 | SiO2 | MgO | MnO | P2O5 | Al2O3 | TiO2 | SO3 | Cl | |
污泥 | 5.60 | 6.70 | 45.10 | 4 | 0.1 | 16.40 | 12.90 | 0.90 | 4.60 | 0.30 |
碱渣 | 66.46 | 1.02 | 8.57 | 0.28 | 0.14 | 4.06 | 0.22 | 11.27 | 6.72 | |
矿渣 | 38.60 | 0.30 | 33.90 | 7.5 | 0.3 | 1.30 | 15.30 | 0.70 | 2.10 |
浸泡采用的渗滤液取自武汉陈家冲生活垃圾填埋场。该填埋场一期启用时间为2008年,填埋方式为卫生填埋,采用土工膜防渗,目前处于封场状态;二期仍在运行中。所取渗滤液为一期和二期混合渗滤液,其主要化学成分见
pH值 | NH3-N/(mg· | COD/(mg· | Cu/(mg· | Pb/(mg· | Cr/(mg· |
---|---|---|---|---|---|
8.25 | 1 784.95 | 16 427.10 | 0.50 | 1.63 | 0.10 |
采用的试验方案见
碱渣掺量S | 养护龄期 | 浸泡时间t/d | 浸泡环境 | 试验类型 | |
---|---|---|---|---|---|
宏观 | 微观 | ||||
40%、50%、60% | 3 d+3 d | 30、60、120、210或240 | Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ | 强度、固结 | XRD、NMR、SEM |
注: 1. 碱渣掺量为固化剂与湿污泥的质量比;矿渣和生石灰掺量分别为10%和12%;2. 养护龄期3 d+3 d为30 ℃烘箱焖样3 d,标准养护3 d;3. 浸泡环境Ⅰ表示蒸馏水;Ⅱ表示蒸馏水与渗滤液质量比为2:1;Ⅲ表示蒸馏水与渗滤液质量比为1:1;Ⅳ表示渗滤液。
无侧限抗压强度试验采用应变控制式无侧限压力仪,依据《公路土工试验规程》(JTG3430—2020
NMR试验采用苏州纽迈股份有限公司生产的核磁共振岩心分析仪(MicroM12-025VR)。达到浸泡时间后取出试样,用改造的胶制注射器取样(D×H=17 mm×20 mm),根据反演FID数据绘制T2分布曲线。XRD试验采用CuKα辐射为0.154 nm的BrukerD8Advance系统(BrukerAXS, Madison, WI, USA),扫描速度为2 (°)/min,扫描范围为5°~75°,测试样经60 ℃烘干后过75 μm筛,然后进行测试。SEM试验采用SU8010(Hitachi Ltd., Tokyo, Japan),试样切成1 c

(a) 试样S4

(b) 试样S5

(c) 试样S6
图1 不同碱渣掺量时无侧限抗压强度与浸泡时间的关系
Fig. 1 Relationships between unconfined compressive strength and soaking time with different SR content

(a) 浸泡30 d

(b) 浸泡60 d

(c) 浸泡120 d

(d) 浸泡210 d
图2 不同浸泡时间下无侧限抗压强度与碱渣掺量的关系
Fig. 2 Relationships between unconfined compressive strength and SR content under different soaking time
在浸泡时间相同的情况下,随着渗滤液浓度的增大,固化污泥的强度虽有一定波动,但整体呈减小趋势(除浸泡210 d,规律性较差外),表明渗滤液对固化污泥具有侵蚀作用。浸泡210 d,后固化污泥的强度与渗滤液浓度的关系不大,其原因可能在于渗滤液和污泥的性质比较复杂,长期浸泡过程中实验室温度环境变化、渗滤液浓度分布不均等因素对强度的影响超过了渗滤液浓度差异的影响。渗滤液浸泡时试样表面出现一些黄褐色砂质结晶体,XRD检测出其主要成分为钙钒石、碳酸钙和氯化钠,而蒸馏水浸泡试样则没有出现(见

(a) 固化污泥试样外观

(b) 试样表面析出物XRD图
图3 不同浸泡环境下固化污泥试样的外观和析出物XRD图
Fig. 3 The appearance of solidified sludge under different soaking environment and XRD pattern of precipitates
选取试样S4T60的e-lg p关系曲线为代表,如

图4 S4T60的e-lg p关系曲线
Fig. 4 The e-lg p relationship curve of S4T60

(a) 试样S4

(b) 浸泡15 d

(c) 浸泡240 d
图5 结构屈服应力与浸泡时间、浸泡环境及碱渣掺量的关系
Fig. 5 Relationships between structural yield stress and soaking time, soaking environment and SR content

(a) 浸泡环境和时间的影响

(b) 碱渣掺量的影响
图6 不同浸泡时间、环境及碱渣掺量的T2曲线
Fig. 6 T2 curves with different soaking time, soaking environment and SR content
参数 | T2max1 | T2max2 | T2max3 | S1 | S2 | S3 | S |
---|---|---|---|---|---|---|---|
S4T30 Ⅰ | 4.64 | 100 | 17 656.12 | 479.51 | 18 135.630 | ||
S4T30Ⅳ | 0.33 | 6.14 | 152 | 2 494.95 | 24 351.21 | 526.80 | 27 372.960 |
S4T60Ⅳ | 6.14 | 152 | 26 411.63 | 542.90 | 26 954.534 | ||
S5T30Ⅳ | 0.19 | 5.34 | 152 | 2065.50 | 22 451.70 | 386.95 | 24 904.139 |
S6T30Ⅳ | 0.12 | 4.64 | 114.98 | 1 427.33 | 22 317.21 | 864.16 | 24 608.693 |

(a) 不同浸泡环境

(b) 不同碱渣掺量

(c) 不同浸泡时间
图7 不同影响因素下固化污泥XRD图谱
Fig. 7 XRD patterns of solidified sludge under different influence factors
从
从
从

(a) S4T60 Ⅰ

(b) S4T210 Ⅰ

(c) S4T210 Ⅳ

(d) S6T210 Ⅳ
图8 不同影响因素下固化污泥SEM图像(5 000×)
Fig. 8 SEM images of solidified sludge under different influence factors(5 000×)
综合以上微观测试结果可以看出:在固化污泥中,初期由于碱渣颗粒较大,吸水性较强,与污泥混合后短期内即可降低整体含水率,使得试样强度增大。随着浸泡时间的增加,固化污泥中活性SiO2和Ca(OH)2持续发生水化反应,生成C-S-H、钙钒石和CaCO3,有效地填充污泥颗粒间孔隙,使得颗粒间相互粘连、搭接,增强了颗粒间的联结作用,孔隙体积减小,使得固化污泥试样结构性增强、强度增大。但当浸泡时间增加至210 d时,碱渣虽能在一定程度上填充颗粒间的孔隙,但过多的碱渣会提供较多的SO
当浸泡环境不同时,蒸馏水浸泡的试样生成较多针棒状钙钒石/钙铬矾和C-S-H凝胶,填充颗粒间孔隙,使得试样结构紧密;而渗滤液浸泡试样生成的CaCO3和钙钒石/钙铬矾较多,并在试样的外表面大量析出。与成分单一模拟渗滤液不
碱渣掺量对固化污泥强度及结构屈服应力的影响与浸泡时间有关。当浸泡时间较短(30 d)时,3种碱渣掺量试样强度的差异不明显;随着浸泡时间的增加(60~120 d),水化反应生成的胶结性产物增多,生成大量针棒状钙钒石、絮状C-S-H,固化污泥的强度随碱渣掺量的增加呈增大的趋势;碱渣掺量为40%~50%时,结构屈服应力增加,但当碱渣掺量为60%时,结构屈服应力略有增大或减小。在长期浸泡作用下(210 d),碱渣掺量为40%的试样强度最高,而较多的碱渣带来较多SO
1)在不同浓度渗滤液中长期浸泡时,碱渣—矿渣—生石灰固化污泥表现出较好的耐久性,其强度随浸泡时间的增加而增大;但碱渣掺量为60%的试样浸泡210 d时,试样中生成不同尺寸的钙钒石和较多的碳酸钙,导致结构变得疏松,强度大幅降低至46.8 kPa,低于填埋场临时覆盖材料的强度要求(50 kPa)。渗滤液长期浸泡作用下,碱渣掺量过多对固化污泥强度不利。
2)渗滤液对固化污泥具有一定的侵蚀性,固化污泥的强度随渗滤液浓度的增加而降低。其原因在于蒸馏水浸泡试样中生成钙钒石和水化硅酸钙,而渗滤液浸泡试样中生成较多的钙钒石和碳酸钙,且孔隙体积较大。
3)固化污泥具有结构性,其结构屈服应力随渗滤液浓度的增加呈减小趋势,与强度变化规律一致。渗滤液浓度较高时,结构屈服应力随碱渣掺量的增加而增大,随浸泡时间的增加呈先增后减的趋势。结构屈服应力与强度随浸泡时间变化存在一定的差异,这与试样尺寸和受力状态有关。
4)碱渣、矿渣和生石灰用于固化污泥时,在渗滤液长期浸泡的过程中,对污泥和渗滤液中的铬、铜、铅、砷等污染物可起到稳定作用。
参考文献
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