钢筋混凝土结构在使用过程中将产生微裂缝，甚至贯穿裂缝，裂缝会引起渗漏、保护层剥落、钢筋腐蚀、混凝土碳化等，直接影响混凝土结构耐久性。特别是在海洋环境中，裂缝会加速氯离子的侵蚀，混凝土的自由氯离子和总氯离子均随着裂缝宽度增加而呈二次函数增加[1]。一方面，在毛细作用下，外部氯离子会沿裂缝快速侵入到钢筋表面，引起钝化膜局部破坏而使钢筋提前发生坑蚀；另一方面，裂缝的存在容易使钢筋发生“小阳极、大阴极”的电化学腐蚀，从而加快钢筋锈蚀的发展。因此，研究水环境中混凝土结构裂缝的修复方法具有重要意义。
对于水环境中的钢筋混凝土结构裂缝修复，传统的裂缝修复技术(结构加固法、表面处理法、灌浆法、填充法等)存在很大的局限性[2-4]，而对于裂缝自修复技术[5-6]，渗透结晶法在裂缝宽度大于0.4 mm后，自修复效果不佳。结晶沉淀法在水流速度很快时，难以形成碳酸钙沉淀，从而影响修复效果。聚合物固化法仍有关键问题尚未解决。电沉积法是用电化学方法修复混凝土结构裂缝的一种方法，对于传统修复方法不经济，甚至是难以实施的水下钢筋混凝土结构裂缝的修复特别适用。其通过施加弱电流，将水环境中的电解质进行电解沉积，在混凝土裂缝及表面生成一层化合物，填充、愈合混凝土裂缝。根据这一原理，研究者们从电化学沉积法修复钢筋混凝土裂缝的可行性、机理、混凝土参数(水灰比、保护层厚度)、电沉积系统技术参数(电解液浓度、电流密度、通电量)等方面开展了一系列研究[7-11]。
如何有效评价钢筋混凝土裂缝的愈合效果一直是电化学沉积法修复钢筋混凝土裂缝研究的重点与难点。蒋正武等[12]采用多孔混凝土模拟带裂缝混凝土，以透水系数、质量增加量及超声波声速作为评价指标，研究电解质浓度及电流密度对电沉积的影响；Ostuki等[13-14]以及储洪强等[15-16]提出以裂缝填充深度、裂缝闭合率、表面覆盖率、质量增加率作为评价指标，研究不同因素对电沉积效果的影响。研究发现，较宽的裂缝，即使裂缝壁有沉积物覆盖，但沉积物并不一定将裂缝覆盖完全，此时，计算裂缝愈合率时是否将该处裂缝列为已愈合裂缝值得讨论。电沉积产物大部分覆盖在试件表面，裂缝中沉积物的质量占沉积物总质量的小部分，而且，沉积物在试件表面的覆盖情况以及沉积物质量的增加情况但并不能完全反映裂缝的愈合情况，因此，将表面覆盖率、质量增加率作为评价指标，具有一定的局限性；混凝土裂缝处的透水系数能直接反映裂缝的愈合情况，普通无裂缝混凝土的透水系数常用带压力的透气、透水试验，但并不适用于带裂缝混凝土透水系数的测量，因为裂缝的存在使压力不能有效保持，因此，只能采用自然渗透的测试方法，但自然渗透方法测试周期长，试验不方便。Ostuki等[17-18]根据通电机理，选定通电条件，以研究裂缝处的电流密度，结果表明，裂缝处的电流约为总电流的15%~19%。姚武等[19]通过测量相同外加电压下同一试件在破坏前后的电流密度，发现破坏后的试件在相同电压下所通过的电流明显增大，裂缝处的电流密度相对试件其他未裂部位高出数百倍。宋显辉等[20]利用有限元定量模拟混凝土试件和溶液中电流密度的分布情况，结果表明，裂纹尖端附近的电流密度相对于其他部位高出570倍。由此可见：裂缝中电流密度远大于无裂缝处混凝土的电流密度。把电路中的电阻分为裂缝中的电阻R1和混凝土试件的电阻R2，两者为并联关系，裂缝未愈合时，R1很小，此时，裂缝不仅是主要的电流通道，也是主要的离子通道(阴极产生的OH-与溶液中的Zn2+在离子通道中生成ZnO沉淀)，沉积物在裂缝中快速沉积，根据并联电阻公式，R1增加导致R总增加明显。随着通电的进行，裂缝逐渐愈合，电流通道与离子通道由裂缝处向无裂缝处分散，R1增加速率变缓，并且，由于R1变大，R1变化对R总的影响变小，此时，R总增加变缓。在通电前期，沉积物主要在裂缝中生成，R1增加明显，裂缝愈合后，沉积物在整个试件中生成，此时，R1与R2增加缓慢，导致R总增加缓慢。由此可知，混凝土电阻R总变化能有效反映裂缝处电阻的变化情况，进而反映裂缝的愈合情况。据此，本文设计了电化学沉积修复钢筋混凝土裂缝的试验装置，采用阴极、阳极间的电阻及裂缝最终填充深度评价愈合效果，探究电流密度对电沉积修复的影响。此外，为对沉积物进行深入分析，引入扫描电镜、X射线衍射法分析了沉积物的矿物成分、微观形貌。
试验采用的混凝土试件尺寸为100 mm×50 mm×200 mm(长×宽×高), 内置两根直径为10 mm的HPB235圆钢，钢筋一端置于混凝土内，一端露出混凝土20 mm，用作阴极接头，混凝土保护层厚度为20 mm，试件设计如图 1所示。
混凝土配合比如表 1所示。其中，水泥为42.5号普通硅酸盐水泥，砂子为Ⅱ区天然河砂，石子为5~16 mm连续级配碎石。混凝土采用机械搅拌、振捣，振捣成型后24 h拆模，在标准条件下养护28 d。
将养护成型的试件在JYS-2000压力试验机下施加横向劈裂荷载，使试件中部位置附近产生宽度为0.2~0.4 mm的贯穿裂缝，裂缝宽度用裂缝卡尺读取。裂缝制作装置、试件表面裂缝以及试件侧面的裂缝情况见图 2。
从图 2可见，裂缝在混凝土试件表面以及侧面均呈现出曲折的形态，裂缝贯穿至钢筋表面，裂缝宽度沿深度方向逐渐减小，裂缝界面粗糙。
将已制备裂缝的钢筋混凝土试件放入盛有电解质的容器中，采用0~60 V的可调直流稳压器作为电源，采用钛板固定在容器壁并与电源正极相连作为阳极，钢筋露出部位与电源负极相连作为阴极，试件竖直放置，以控制混凝土表面与阳极间距离为2 cm。电化学沉积法修复钢筋混凝土裂缝的试验装置见图 3。
对于陆地上的电沉积修复装置，可以利用混凝土结构内部钢筋作为阴极，在混凝土结构外表面布设阳极钛合金网片。在钛合金网片外铺设含ZnSO4溶液的海绵层，通过施加控制直流，使钢筋和钛合金网片之间形成电场。对于海水中的电沉积修复，由于海水中含有Ca2+、Mg2+、Zn2+等离子，所以，海水本身就是良好的电沉积溶液，因此，仅需要将在裂缝表面铺设阳极钛合金网片，混凝土结构中的钢筋用作阴极，然后，通电使钛合金网片与钢筋之间形成电场。
溶液中的Zn2+首先与阴极附近产生的OH-结合，生成Zn(OH)2，随着OH-的不断析出，Zn(OH)2与OH-反应生成Zn(OH)42-，Zn(OH)42-可以看做是ZnO与Zn(OH)2的中间体，当Zn(OH)42-在溶液中达到饱和时，便缓慢地分解为ZnO，ZnO填充混凝土裂缝，从而达到裂缝修复的目的。
将带裂缝混凝土的试件分为3组，每组2个试件，电流密度分别为0.5、1.0、2.0 A/m2，采用ZnSO4作为电解质溶液，配制浓度为0.1 mol/L。试验期间，每6 d更换一次溶液，以保持溶液浓度基本恒定，每3 d测试通电电压，试验通电持续36 d。
可调直流稳压电源显示的电压与电流大小的比值即为混凝土试件的电阻值，电流密度根据钢筋表面积计算。电沉积试验36 d后，将试件沿着裂缝横向切开，以裂缝界面图片为背景，做出裂缝界面CAD图像，利用面积查询工具，求出沉积物在裂缝界面面积，裂缝填充面积与裂缝宽度比值，即为裂缝平均填充深度。
将每个试验组的2个试件的电阻取均值，得到电流密度对电沉积过程中混凝土裂缝处电阻的影响(图 4)，由于初始裂缝宽度的差异，导致初始电阻不同，故选用电阻变化量作为纵坐标，探究电流密度对电沉积效果的影响。
试验过程中，第6 d更换电解质溶液，第9 d电阻明显下降，同时，试验过程中，第12、18、24、30 d也更换了溶液，但由于这些时间点电解质消耗量远小于试验前6 d的电解质消耗量，故电阻波动不明显。对比各电流密度下的电阻变化可知，电阻增加速率随着通电时间增加而减缓。电沉积修复前6 d，电阻增加速率随着电流密度增大而增大，在经过电沉积12 d后，0.5 A/m2试件混凝土电阻平稳增长，而电流密度为1、2 A/m2试件混凝土电阻增加量较少，在通电后期，0.5 A/m2的试件电阻仍有明显的增长趋势，而2 A/m2的试件电阻增长不明显。Ryu等[21-22]研究了电流密度对电沉积效果的影响，结果表明，裂缝表面愈合率随电流密度的增大而加快，但裂缝填充深度随电流密度的增大而减小，电流密度越小, 裂缝愈合需要的时间越长，裂缝填充越深，愈合效果越好，这与本文的研究结论是一致的。这是因为，在同一裂缝宽度下，沉积物首先在裂缝壁沉积，然后，逐渐愈合整个裂缝，当电流密度较小时，这个愈合的过程相对缓慢，导致通电前期小电流密度电阻增加缓慢，但沉积深度更大，沉积物更加紧密，而较大的电流密度沉积物尺寸较大，可能在某一位置沉积成核，阻塞裂缝中的电流通道，导致电流密度较大时，电阻增加的时间相对较短。
储洪强等[15]研究了电沉积修复过程中电流密度对沉积物在混凝土表面覆盖率以及沉积物质量增加率的影响，结果表明，沉积物的表面覆盖率随着电流密度增加而增加，当电流密度变化时，质量增加率没有明显的变化规律；蒋正武等[12]通过多孔混凝土模拟带裂缝混凝土，研究了电沉积过程中电流密度对沉积物的质量增加率的影响，结果表明，质量增加率随着电流密度的增加而增加，由此可知，二者关于质量增加率随电流密度的变化规律并不一致。
事实上，以质量增加率以及表面覆盖率作为电沉积修复的评价指标，具有一定的缺陷，首先是沉积物质量与混凝土试件质量相比非常小，沉积物的在裂缝中的增加只是整个沉积物总量的一部分，特别当裂缝较窄时，裂缝中沉积物的量非常少，这种情况下，计算沉积物质量增加率误差较大。且电流密度对沉积物微观形貌的影响表明，沉积物颗粒随着电流密度的增大而增大，因此，不同的电流密度下，沉积物在裂缝以及混凝土表面的分配并不是固定比例，此时，利用质量增加率以及表面覆盖率评价沉积物在裂缝中的填充情况，存在较大的局限性。
综上，电沉积修复过程中，混凝土电阻随着时间逐步增大，电阻增长速率随着通电时间增长而减缓，电流密度越大，通电前期电阻增长速率越快，电流密度越小，电阻有效增长的时间越长。电流密度的选取应该根据裂缝宽度以及通电时间具体分析，裂缝越宽，通电时间越短，则应选取较大的电流密度，反之，则选取较小的电流密度，同时，电沉积通电结束时间可以以电阻基本不再变化为标志。
电沉积结束后，将试件沿着裂缝横向切开，绘制电沉积裂缝修复深度曲线，图中浅色区域为裂缝中沉积物覆盖区域，结果如图 5所示。
由图 5可知，沉积物首先在裂缝表面沉积，然后向裂缝内部发展。不同电流密度下裂缝填充深度见图 6，其中，横轴为裂缝沿着试件宽度方向的位置(图 2(b)中宽度方向)，纵轴为裂缝填充深度，黑色填充矩形为钢筋位置，每个电流密度试验有2个试件，每个试件上下表面裂缝均有沉积物生成。用CAD面积查询工具求得裂缝横截面沉积物覆盖区域面积，裂缝填充面积与裂缝宽度比值即为裂缝平均填充深度。按照上述方法求得电流密度为0.5、1.0、2.0 A/m2时，裂缝平均填充深度分别为31.8、23.4、15.2 mm(初始裂缝深度50 mm)，这与文献[7]中沉积物能将整个裂缝界面填充完全不同。这是由于文献[7]采用人工预插钢片的方法制作裂缝，裂缝表面与钢筋处宽度均达到0.5 mm以及1.0 mm，裂缝界面光滑，裂缝在混凝土表面呈直线。本文中横向劈裂形成的裂缝在混凝土表面宽度为0.2~0.4 mm，但是，在钢筋处宽度则小于该值，裂缝宽度沿深度方向逐渐减小，裂缝在混凝土表面呈曲线，裂缝界面上混凝土粗糙，这些裂缝特征与实际工程的结构裂缝特征相同，因此，使用劈裂产生的裂缝能更真实地评价电沉积的修复效果。较小的裂缝宽度、裂缝表面曲折以及裂缝界面粗糙都将导致裂缝更容易被沉积物阻塞，因此，导致试验结果存在差异。这说明电沉积修复的效果在裂缝宽度很小时有一定的局限性。
由图 6可知，沉积物未将整个裂缝界面填充密实，填充深度随着电流密度增大而减小。在3个电流密度下，钢筋及周围位置裂缝填充深度均较大，钢筋之间沉积物深度明显小于钢筋处，电流密度越小，该现象越明显。主要原因是，较大的电流密度生成沉积物尺寸大，在裂缝较窄部位沉积成核，阻塞了沉积物继续生成，而在同一电流密度下，钢筋周围电流密度较大，有利于沉积物的生成，故钢筋周围填充深度更大。
图 7为X射线衍射分析不同电流密度下混凝土裂缝中沉积物的结果。由图 7可以看出，不同电流密度下，裂缝中沉积物的主要矿物成分为ZnO，其他矿物成分含量明显低于ZnO。表 2列出了裂缝中沉积物的矿物成分含量。由表 2可以看出，ZnO含量随着电流密度增大而有少量增长，这是由于电流密度增大，阴极产生的OH-增加，有利于ZnO沉淀的生成。
图 8为沉积物电镜扫描1 000倍图，从图 8中可以看出(图中裂缝为样本处理过程中受压导致)：电流密度为0.5 A/m2时，沉积物呈颗粒状且排列致密；电流密度为1.0 A/m2时，沉积物呈块状；电流密度为2.0 A/m2时，沉积物出现片状分层现象。图 9为沉积物电镜扫描放大5 000倍图，由图 9可见，电流密度为0.5 A/m2时，沉积物在空间里排列致密规律、结构稳定；电流密度为1.0 A/ m2时，沉积颗粒较大；电流密度为2.0 A/ m2时，沉积物呈针状，尺寸大，且无序排列。这表明：电流密度是影响沉积物微观形貌的重要因素，低电流密度下，沉积物呈颗粒状，尺寸小，结构规律排列，整体稳定性强；高电流密度下，沉积物呈现块状，尺寸大，结构出现断层。出现这种现象的原因可能是，电流密度增大导致阴极产生的OH-增多，沉积物的生成速度加快，离子在溶液中受到的作用力发生变化，从而导致沉积物微观形貌发生变化。
试验结果表明，电沉积过程中，电流密度大小对裂缝修复过程及效果存在一定影响，表现于沉积物在裂缝中的空间分布、沉积物微观形貌等方面，主要结论如下：
1) 电沉积修复混凝土裂缝过程中，电沉积速率随着通电时间增加而减慢；电流密度越大，通电前期电阻增加速率越快；电流密度越小，裂缝电阻有效增加时间越长。沉积物自裂缝表面向内部填充，平均填充深度随着电流密度增大而减小。
2) 裂缝中沉积物的矿物成分主要为ZnO，电流密度对沉积物矿物成分的影响不大；高电流密度下，生成的沉积物尺寸较大、排列杂乱，且出现分层，结构稳定性弱；低电流密度下，沉积速率慢，沉积物颗粒尺寸小，排列规律，结构稳定紧密。
3) 研究表明，沉积物并不能完全填充裂缝界面，将电沉积技术应用于修复海洋氯盐环境中的钢筋混凝土裂缝仍存在耐久性问题，为将电沉积修复技术应用于海洋环境中，还需要进一步研究电沉积修复过程中，混凝土中氯离子的排除效率，以及电沉积修复后，混凝土裂缝处抗氯离子的再渗透能力。
2019, Vol. 41 Issue (3): 127-133
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