摘要
关于生物质油温拌沥青制备工艺的研究较少,合理的制备工艺是生物质油温拌沥青性能发挥的重要保证。采用生物质油与70#、90#基质沥青制备温拌沥青,通过熵权Topsis法确定了生物质油温拌沥青的最佳制备工艺;通过动态剪切流变试验和弯曲梁流变试验评价了生物质油温拌沥青的高、低温性能;通过红外光谱与沥青四组分试验研究了生物质油温拌沥青的温拌机理,结果表明,生物质油温拌90#、70#基质沥青最佳制备工艺均为剪切温度130 ℃,剪切速率1 500 r/min,剪切时间10 min,发育时间15 min;生物质油的掺加降低了沥青的高温性能,但提高了低温性能;生物质油与沥青混合过程主要为物理共混,生物质油提高了沥青胶团的分散度,导致沥青组分发生了迁移,使得沥青性能发生变化。
生物质油能够降低沥青的黏度及混合料施工温度,改善沥青的性能,并且价格低廉,绿色环保可再
综上所述,国内外关于生物质油的研究成果较多,主要集中在生物质油对沥青及沥青混合料路用性能影响等方面,由此可知,生物质油可以降低石油沥青的黏度,为生物质油用作温拌剂奠定了基础,目前将生物质油用作温拌剂的研究成果较少,生物质油温拌沥青制备工艺的研究还处于空白状态。文中通过熵权Topsis法研究了生物质油温拌沥青的制备工艺,分析了生物质油温拌沥青的性能及温拌机理,对生物质油温拌剂的应用进行了探索。
1)沥青:90#、70#基质沥青,技术指标满足《公路沥青路面施工技术规范》(JTGF40—2004)的要求,如
项目 | 90#基质沥青 | 70#基质沥青 |
---|---|---|
25 ℃针入度/0.1 mm | 84.7 | 67.2 |
10 ℃延度/cm | 98.6 | 45.2 |
软化点/℃ | 47.5 | 49.7 |
质量损失/% | -0.193 | -0.356 |
残留针入度比/% | 68.32 | 65.52 |
残留延度/cm | >8 | >6 |
2)生物质油:原料来源为地沟油,技术指标如
样品 | 常温形态 | 加热形态 | 灰分/ % | 含水率/ % | 密度/(g·c |
---|---|---|---|---|---|
生物质油 | 黏稠半膏状 | 流动状态 | 0.26 | 0.09 | 0.962 |
采用135 ℃黏度、针入度、延度、软化点作为评价指标,分别对不同工艺制备的生物质油温拌90#、70#基质沥青进行135 ℃黏度和三大指标试验,根据《沥青混合料添加剂》(JTT 860.6-2016)中的规定,黏度试验温度设定为135 ℃,转速和转子分别设定为20 r/min和S27号。针入度、延度和软化点试验具体操作按照《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》(JTG E20-2011)中T 0604-2011的要求进行。由于篇幅的限制,以90#基质沥青为例,阐述生物质油温拌沥青制备工艺的分析过程。
选用生物质油温拌沥青制备过程中的4个关键因素,即剪切温度、剪切速率、剪切时间,发育时间拟定四因素三水平的正交试验设计,各因素及水平如
水平 | 影响因素 | |||
---|---|---|---|---|
A剪切温度/℃ | B剪切速率/(r·mi | C剪切时间/min | D发育时间/min | |
1 | 120 | 500 | 10 | 10 |
2 | 130 | 1 000 | 15 | 15 |
3 | 140 | 1 500 | 20 | 20 |
试验号 | A剪切温度/℃ | B剪切速率/(r·mi | C剪切时间/min | D发育时间/min |
---|---|---|---|---|
1 | 120(1) | 500(1) | 10(1) | 10(1) |
2 | 120(1) | 1 000(2) | 15(2) | 15(2) |
3 | 120(1) | 1 500(3) | 20(3) | 20(3) |
4 | 130(2) | 500(1) | 15(2) | 20(3) |
5 | 130(2) | 1 000(2) | 20(3) | 10(1) |
6 | 130(2) | 1 500(3) | 10(1) | 15(2) |
7 | 140(3) | 500(1) | 20(3) | 15(2) |
8 | 140(3) | 1 000(2) | 10(1) | 20(3) |
9 | 140(3) | 1 500(3) | 15(2) | 10(1) |
黏度能够评价温拌沥青的降黏效果,三大指标的变化能够在一定程度上衡量温拌沥青的高低温性能,故采用135 ℃黏度、针入度、延度、软化点作为评价指标。按照
试验号 | 135 ℃黏度/(Pa·s) | 针入度(25 ℃,0.1mm) | 10 ℃延度/cm | 软化点/℃ |
---|---|---|---|---|
1 | 0.324 | 89.4 | 122.8 | 46.6 |
2 | 0.320 | 92.4 | 129 | 46.3 |
3 | 0.310 | 93.1 | 127.5 | 45.9 |
4 | 0.305 | 90.7 | 128.3 | 45.5 |
5 | 0.318 | 90.9 | 130.5 | 45.1 |
6 | 0.283 | 90.8 | 137.6 | 45.7 |
7 | 0.316 | 91.8 | 129.4 | 45.8 |
8 | 0.325 | 91.9 | 127.7 | 45.7 |
9 | 0.333 | 89.7 | 128.2 | 45.2 |
采用赋权及逼近理想值解法(熵权Topsis法)对生物质油温拌沥青制备工艺进行综合考量,优选出生物质油温拌沥青最佳制备工艺。熵权法是通过计算各个方案评价指标的权重来确定各个指标差异程度的方法,可以有效消除人为因素、模糊随机性因素等产生的影响,确定各个评价指标权重,Topsis称为逼近理想解排序方法,通过对原始数据矩阵进行归一化处理,确定理想中的最佳方案和最差方案,求出各被评价方案与最佳方案和最差方案之间的加权欧氏距离,得到该方案与最佳方案的相对贴近度,并以此作为评价被评对象优劣的依据和标
1)建立指标判断矩阵
设有m个评价对象(实验方案),n个评价指标(各单项评价指标),则各待评试验方案的评价指标值可组成矩阵,即
。 |
2)评价指标的矩阵规范化
效益型评价指标,令
, | (1) |
成本型评价指标,令
, | (2) |
根据
试验号 | 135 ℃黏度/(Pa·s) | 针入度(25 ℃,0.1mm) | 10 ℃延度/cm | 软化点/℃ |
---|---|---|---|---|
1 | 0.06 | 0.22 | 0.00 | 0.25 |
2 | 0.08 | 0.04 | 0.11 | 0.20 |
3 | 0.14 | 0.00 | 0.08 | 0.14 |
4 | 0.17 | 0.14 | 0.10 | 0.07 |
5 | 0.09 | 0.13 | 0.14 | 0.00 |
6 | 0.31 | 0.13 | 0.27 | 0.10 |
7 | 0.10 | 0.08 | 0.12 | 0.12 |
8 | 0.05 | 0.07 | 0.09 | 0.10 |
9 | 0.00 | 0.20 | 0.10 | 0.02 |
3)熵权法计算指标权重
设制备工艺方案数为m,评价指标数为n,形成原始指标矩阵,通过指标标准化得到,对于某个指标j,它的熵为
,j=1,2,,n, | (3) |
式中,,k=。
设第j项待评价指标的熵权值为,则
,j=1,2,,n, | (4) |
式中,。
由
项目 | 135 ℃黏度/(Pa·s) | 针入度/(0.1 mm) | 10 ℃延度/cm | 软化点/℃ |
---|---|---|---|---|
Ej | 0.868 | 0.896 | 0.909 | 0.870 |
1-Ej | 0.132 | 0.104 | 0.091 | 0.130 |
Wj | 0.289 | 0.228 | 0.199 | 0.284 |
最终计算得到指标权重为:WS= (0.289,0.228,0.199 ,0.284 )。
w的确定取决于各待评路段的固有信息,称为客观权重,作为TOPSIS评价的权重系数确定出各评价指标的权重后,为主对角线上的元素构造主对角矩阵:
。 |
将各指标的嫡权与标准决策矩阵相乘得到加权标准决策矩阵
。 |
4)确定评价对象的正理想解和负理想解
根据
其中,
, | (5) |
, | (6) |
式中:为效益型评价指标,为成本型评价指标,对指标进行了标准化后都统一为效益型指标。
项目 | 135 ℃黏度/(Pa·s) | 针入度(25 ℃,0.1 mm) | 10 ℃延度/cm | 软化点/℃ |
---|---|---|---|---|
u+ | 0.290 | 0.227 | 0.198 | 0.284 |
u- | 0 | 0 | 0 | 0 |
5)计算理想点距离
计算。
(7) |
(8) |
式中,为2.2中计算得到的熵权值。
6)确定相对接近度
(9) |
试验号 | Ci | ||
---|---|---|---|
1 | 0.310 | 0.368 | 0.543 |
2 | 0.311 | 0.257 | 0.453 |
3 | 0.335 | 0.211 | 0.387 |
4 | 0.286 | 0.244 | 0.460 |
5 | 0.373 | 0.191 | 0.338 |
6 | 0.191 | 0.396 | 0.674 |
7 | 0.306 | 0.204 | 0.400 |
8 | 0.360 | 0.158 | 0.304 |
9 | 0.413 | 0.222 | 0.350 |
依据相对贴近度的大小对各个评价方案进行排序,据此对各个制备方案进行决策,越大,说明该制备方案越好。由
生物质油温拌70#基质沥青最佳工艺研究过程同上,分析可知最佳工艺为:剪切温度130 ℃,剪切速率1 500 r/min,剪切时间10 min,发育时间15 min。
相位角δ越小,复数剪切模量G*、车辙因子G*/sin δ越大,则沥青的高温性能就越好。通过DSR试验研究在最佳工艺下,90#原样沥青、70#原样沥青、90#温拌沥青、70#温拌沥青G*、δ与温度的关系,结果如

图1 90#沥青 G*、δ、G*/sin δ与温度的关系
Fig. 1 Relationship of 90# asphalt G*、δ、G*/sin δ with temperature

图2 70#沥青G*、δ、G*/sin δ与温度的关系
Fig. 2 Relationship of 70# asphalt G*、δ、G*/sin δ with temperature
可以看出,随着温度的升高,90#、70#基质沥青,生物质油温拌90#、70#沥青的复数剪切模量G*均逐渐减小、相位角δ均逐渐增大,这是因为沥青中的弹性部分受高温影响逐渐转化为黏性部分,从而削弱了变形恢复能力,影响了沥青的抗变形能力。在相同的温度下,生物质油温拌90#、70#基质沥青相比于90#、70#基质沥青,相位角δ升高,复数剪切模量G*降低,说明生物质油温拌剂的掺入降低了90#、70#基质沥青的高温性能。沥青高温性能降低的原因可能是生物质油中的轻质油分对沥青起了稀释作用,提高了沥青流动性,同时也使得沥青变软,导致沥青高温性能下降。这与软化点试验结果相符。
可以看出,在52~58 ℃的温度范围内,车辙因子G*/sin δ下降的速率较快;说明在此温度下,90#、70#基质沥青的高温性能损失速率较快,在58~70 ℃的温度范围内,车辙因子G*/sin δ下降速率逐渐减慢;在温度达到70 ℃时,高温性能逐渐趋于稳定。在相同的温度下,生物质油温拌90#、70#基质沥青相比于90#、70#基质沥青,车辙因子G*/sin δ变低,说明生物质油温拌剂的掺加降低了90#、70#基质沥青的高温性能,但对沥青的高温性能等级并没有产生影响,说明其对路用性能影响较小。
蠕变劲度S越小,蠕变速率m越大,沥青的低温性能就越好。通过BBR试验研究在最佳工艺下,90#、70#基质沥青、温拌沥青的低温性能,结果如
沥青种类 | -6 ℃ | -12 ℃ | -18 ℃ | |||
---|---|---|---|---|---|---|
S/MPa | m | S/MPa | m | S/MPa | m | |
70#基质沥青 | 58 | 0.431 | 114 | 0.368 | 266 | 0.283 |
70#基质沥青+油 | 47 | 0.472 | 103 | 0.381 | 250 | 0.313 |
90#基质沥青 | 48 | 0.467 | 185 | 0.379 | 394 | 0.292 |
90#基质沥青+油 | 41 | 0.486 | 166 | 0.386 | 376 | 0.321 |
从
采用德国BRUKER TENSOR 27型傅里叶变换红外光谱仪研究沥青试样的官能团分布情况,测试步骤为:将沥青溶于三氯乙烯中(质量分数约5%),再蒸发掉三氯乙烯,得到沥青薄膜即可进行测试。特征峰对应着官能团的类型,可以通过特征峰的形状、数目等参数推测出沥青中的官能团的种类。如

图3 红外光谱图
Fig. 3 infrared spectrum
可以看出,掺加生物质油温拌剂后的90#沥青与未掺加生物质油温拌剂的90#基质沥青图谱相比,在842 c
掺加生物质油温拌剂后的90#、70#基质沥青均未出现新的特征峰,主要特征峰出现的位置与原样沥青相比基本没有变化,即生物质油温拌剂与90#、70#基质沥青混合过程中没有出现新的官能团,因此,生物质油温拌剂与90#、70#基质沥青混合过程主要为物理变化。
通过沥青四组分法,对生物质油,3种石油沥青,掺加生物质油70#、90#石油沥青进行成分组成分析,将其分成连续的4个组分,饱和分、芳香分、胶质、沥青质,通过组分的变化分析生物质油作用机理,结果如
样品种类 | 各组分含量/% | |||
---|---|---|---|---|
饱和分 | 芳香分 | 胶质 | 沥青质 | |
90#基质沥青 | 18.23 | 43.95 | 27.29 | 10.53 |
生物质油温拌90#基质沥青 | 19.15 | 44.22 | 30.22 | 6.41 |
70#基质沥青 | 18.37 | 39.68 | 26.09 | 15.86 |
生物质油温拌70#基质沥青 | 20.43 | 41.77 | 28.23 | 9.57 |
为了更好地研究生物质油对沥青性能的影响,引入胶体模型,具体如下:Pfeiffer认为胶束中心为极性最强的沥青质,其内部或表面吸附有可溶质,可溶质中分子量越大、芳香性越强的分子质点越靠近胶束中心,周围又吸附一些轻质组分,连续地过渡到胶束间相,沥青中亲液的胶质包围着憎液的沥青质形成胶团,其中胶质的极性部分朝向沥青质核,非极性部分朝向外围。
根据
采用正交试验及熵权Topsis分析法,研究生物质油温拌90#、70#基质沥青的制备工艺,并对生物质油温拌沥青的路用性能和温拌机理进行了分析,结论如下:
1)生物质油温拌90#、70#基质沥青的最佳制备工艺均为:剪切温度130 ℃,剪切速率1 500 r/min,剪切时间10 min,发育时间15 min。
2)掺加生物质油温拌剂后,90#、70#基质沥青高温性能均降低,但低温抗裂性能均提高。
3)生物质油与90#、70#基质沥青混合的过程主要为物理变化。
4)生物质油具有较高含量的饱和分,沥青胶团体系周围出现了非极性区域,削弱了沥青胶团体系的引力场,增加了沥青胶团的分散度,使得沥青胶团分散,从而增强了沥青流动性,降低黏度。
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