污水处理过程中产生的污泥除含有大量的水分外,还含有丰富的营养成分,同时还含有病原体、寄生虫卵以及铜、砷、铅、锌、铝、汞等重金属和难降解的有机污染物等有害成分。随着污水量的增加和污水深度处理技术的使用,污泥产量将呈明显的增加趋势。污泥处理与处置是城市生活污水处理一个非常重要的环节,通常其运行成本占整个污水处理厂总运行成本的20%~50%,甚至高达70%左右[1]。降低污泥的水分是一种有效的减量方法。
常规的脱水方法很难达到较高的脱水率,目前冷融技术、磁场和电场、超声波和微波作为预处理技术用于改善污泥的沉降与脱水特性的研究中,污泥脱水特性与污泥本身的理化特性有关,如胞外聚合物(Extracellular polymeric substance, EPS)的存在与结合水的含量直接影响着污泥的脱水性能[2-3]。预处理技术会破坏污泥内部的结构,促进结合水的释放并提高污泥的脱水特性[4]。表征污泥脱水特性的参数较多,实验室最常用的测定污泥脱水性能的方法有毛细吸水时间(Capillary suction time, CST)、污泥过滤比阻(Specific filtration resistance, SRF)、Zeta电位、粘度和含水率等[5-9]。
20世纪70年代,德国首先安装了用于污泥消毒的辐射装置[10],微波辐射技术逐渐被用于污泥加热中,促进污泥消化和金属离子去除等方面。波兰学者Wojciechowska[11]研究了微波加热对污泥脱水性能的促进作用,使用微波技术后明显增加污泥悬浮液体中的BOD5和COD含量。Seehra等[12]人的研究中发现微波与普通的加热方式相比具有良好的脱水效果。中山大学环境科学与工程学院使用微波预处理来改善污泥的脱水特性,实验表明最佳条件下污泥中有1.5%~2%的物质解体、EPS的含量为500~2 000 g/L,固体颗粒粒度分布在120~140 μm[13]。广州大学环境科学与工程系通过研究温升速率、细胞破解、SCOD/TCOD比值和生物质气体的产生,发现影响污泥含水率变化的最重要的因素是引起温度升高的能耗[14]。清洁能源辽宁省重点实验室运用灰色关联分析决定微波试验运行系统的主次因素,建立了影响因素对污泥脱水率和有机质损失率的经验公式[15]。本文使用微波对污水污泥进行预处理,打散污泥絮团,改善污泥的脱水特性,促进机械脱水效果的提高。
众多学者研究了微波技术对污泥脱水特性的影响,微波具有选择性加热的特点,因为物质吸收微波的能力主要由其介质损耗因数来决定,介质损耗因数大的物质对微波的吸收能力强。微波比其它用于辐射加热的电磁波,如红外线、远红外线等波长更长,因此具有更好的穿透性。另外微波导致介质材料瞬时升温,能耗相对较低。
污泥取自校内中水站与某污水处理厂二沉池,沉降24 h后去除污泥上清液,分别采用微波进行预处理。使用MD-6微波样品处理系统,控温范围:0~300℃,控温精度:±0.5℃;直接接触式压力测量:实时监控达900 psi;控压精度:0.01 MPa;排风量3 m3/min,同批次最多同时处理10个样品。分次取定量污泥置于系统中,在不同的微波作用条件下测定污泥的CST、粘度、沉降比(SV)、含水率、上清液的COD含量、Zeta电位和形态学特征。采用Triton Electronics Type 319 Multi-CST测定CST,采用红外水分测定仪MA100测定水分,使用HAAKE RV1旋转粘度计进行粘度测定,采用JS94H微电泳仪测量污泥中的Zeta电位,显微采集图像使用的是OLYMPUS cx41 System Microscope系统。实验采用重铬酸钾法测定污泥离心后上清液的COD含量。
实验中先以不同温升速率分别加热到50、60、70、80℃,不使用絮凝剂,测量微波预处理后中水处理站污泥的CST记录在表 1中,在相同的温升速率下,随温度升高CST减小;不同温度条件下,CST的最小值均出现在温升速率为10 ℃/min时;当以10 ℃/min加热到80℃时,CST最小为4.2 s。实验中还发现加热时间要控制在400 s之内,否则会使脱水特性恶化。采用最佳温升速率再进行实验考察污泥内部结构变化与预处理后对离心脱水的促进作用,将预处理后污泥进行离心脱水测定上清液中多糖含量及泥饼中含水率的变化,具体如表 2所示。随着微波加热温度的升高,含水率逐渐降低,污泥脱水效果越好。微波加热到70℃后的样品经离心后上清液中的多糖含量最高为73.275 mg/L,80 ℃时多糖含量为68.315 mg/L,实验表明微波可使污泥中的大分子絮团解体,有机物如多糖和蛋白质释放,促进离心脱水效率的提高。80 ℃时滤饼的含水率最低为87.06%,微波处理的热效应使部分水分蒸发,在一定程度上降低了污泥的含水量。
用微波样品处理系统在不同的实验条件下处理城市污水处理厂污泥,以10 ℃/min加热到20、50、60、70、80℃,不使用絮凝剂,所测得的污泥脱水特性参数见表 3。由表 3可看出污泥的SV、粘度、污泥含水率相应降低,CST、Zeta电位变化规律不明显,污泥离心后的上清液中COD含量逐渐增加,微波能量过大反而使污泥的脱水效果恶化。微波加热温度为50~80℃时,水层较清澈,分层较明显如图 1所示。适当的微波可引起污泥颗粒间作用力发生变化,同时微波可破坏结合水与污泥胞外聚合物之间的结合能力,表现为70~80℃时污泥粘度较低、Zeta电位较高和离心后上清液COD较高的规律,从而改善污泥的脱水性能,离心后含水率较低的现象。
学者多采用多种方法对污泥的脱水特征进行表征。澳大利亚学者Jin等[16]系统地研究了污泥脱水特性与污泥絮体的关系,分别测试了絮体的形态特征、物理化学特征,使用结合水含量与CST来表示污泥脱水特性。图像处理技术已用于衡量污泥的沉降、浓缩特性和评价污泥絮体结构特征方面的研究中。随着显微镜技术和计算机科学的发展,对污泥的观测也逐渐从定性朝定量的方向发展。目前文献中多通过提取外形尺寸、平均面积、分形维数等图像特征来进行污泥絮体的定量表征[16-17]。华南师范大学化学与环境学院通过对污泥含水率和EPS含量的测定,考察了阳离子表面活性剂(CTAC)和阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)对污泥脱水性能的影响,发现污泥絮团被破坏,占体积分数90%的颗粒粒径均在52 μm以下,较原样明显减小[18]。长沙理工大学水利学院给水排水系对微波的改性效果进行了研究,发现经过微波处理后污泥絮体解体,污泥图像的特征发生变化[19]。
将样品经过微波加热到20、50、60、70、80℃后适当处理后并使用激光粒度仪进行粒度测定,数据记录到表 4。由表 4可知未经微波处理时,污泥的平均粒径较大为33.551 μm,经过微波加热后粒径明显减小,降到28.055~28.929 μm之间,实验证明微波能够改变污泥颗粒的聚集状态,随着微波加热温度的增加,大分子物质被打散,改变了污泥颗粒的聚集状态与相互作用力,与前面从脱水特性参数所分析和结果基本一致。进一步提高加热温度时,污泥颗粒的平均粒径有增加趋势,可能是微波的热效应加剧了分子运动,污泥颗粒间碰撞聚集机率增加,使小颗粒聚集成较大颗粒,污泥颗粒出现粗大化现象。实验结果也充分说明了预处理技术的使用需要根据实验选择最佳工艺参数,过量的预处理反而会使污泥脱水特性恶化。
表征污泥中颗粒聚集的形态参数有絮状物粒径分布、分形维数与丝状指数,可以有效的衡量出污泥的脱水特性。分形维数作为图像表面不规则程度的度量,不仅能度量复杂程度,而且有多尺度多分辨率变化的不变性,与人类视觉对图像表面纹理粗糙的感知是一致的,即分形维数越大,对应的图像表面越粗糙;反之,分形维数越小,对应的图像表面越光滑。
研究中采用Fractalfox2.0软件对污泥的显微图像进行了分形维数的分析,导入图像与计算分形维数过程的回归数据界面分别如图 2、图 3所示。激光粒度仪得到污泥颗粒度的筛下累积产率如表 5,在双对数坐标系建立污泥筛下累积百分含量和粒度的关系曲线,应用Origin8.0软件进行线性拟合,可得斜率b值。再根据D=3-b,即可由数学方法计算出的分形维数D值[20]。污泥的分形维数D表征絮状体的结构,表示了絮状体颗粒间的填充程度,因此可以用D来测量颗粒的聚集状态。微波处理后污泥的分形维数采用2种方法获得的结果分别记录在表 6中。对预处理后的污泥使用Fractalfox2.0软件分析方法得出和采用数学方法计算出的分形维数进行对比,可看出使用2种方法得到的污泥分形维数变化趋势基本一致,综合前面实验结果,认为对于此类污泥微波加热到60~80 ℃,脱水特性较好。另外发现,因激光粒度仪得到小于38 μm粒度分布数据不详细,在一定程度影响了分形维数的计算精度。
分析表 3、表 6中的数据,找出综合性较强、易于使用仪器测量的4个参数,分别为粘度,SV,粒度和分形维数。再使用Origin8.0软件,建立这4个参数与污泥含水率的脱水特性模型。首先假设污泥含水率和各参数之间的关系为多元线性关系,从而得到微波预处理后污泥脱水特性的表征参数与污泥含水率的函数关系为:
式中:A为污泥粘度;B为污泥SV;C为污泥粒度;D为分形维数。
多元线性模型拟合结果的相关性系数均接近于1,残差E较小,说明借助Origin8.0软件建立的污泥含水率和各参数之间的多元线性模型是有效的。
采用微波技术对污泥进行预处理,对预处理后污泥的脱水特性参数与形态学分析,实验结果表明辐射技术有助于脱水特性的提高,结论如下:
1) 微波加热中水站污泥的最佳温升速率均10 ℃/min,且随温度升高CST减小,污泥脱水效果变好。最佳处理条件为加热到70~80℃时脱水特性好,含水率低且离心后上清液中的多糖含量高。
2) 在对污水处理厂污泥的微波预处理实验是,随着辐射能量的增加,污泥的SV、粘度、污泥含水率相应降低,上清液中COD含量逐渐增加,微波加热到60~80℃脱水特性较好,70℃时含水率最低为83.12%。
3) 实验中发现微波预处理后污泥的形态学特征变化比较明显。利用Origin8.0软件建立污泥含水率和表征参数的脱水特性模型,得到了微波预处理后污泥含水率和各参数的多元线性模型。